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Jan Welch, D. Müller, C. Knoll, M. Wilkovitsch, G. Giester, J. Ofner, B. Lendl, P. Weinberger, G. Steinhauser:
"Picomolar Traces of Americium(III) Introduce Drastic Changes in the Structural Chemistry of Terbium(III): A Break in the "Gadolinium Break"";
Angewandte Chemie International Edition, 56 (2017), S. 13264 - 13269.

Die Kristallisation von Terbium-5,5´-azobis[1H-tetrazol-1-id] (ZT) in Gegenwart von Americium in Spurenmengen (ca. 50 Bq, ca. 1.6 pmol) resultiert in 1) der Anreicherung des Americium-Tracers im kristallinen Feststoff und 2) einem Produkt mit anderer Kristallstruktur als jener, welche in Abwesenheit von Americium gebildet wird. Americiumdotiertes [Tb(Am)(H₂O)₇ZT]₂ ZT x 10 H₂O ist isostrukturell zu den ZT-Verbindungen der leichten Lanthanoide (La-Gd)und nicht zu den ZT-Verbindungen der schweren Lanthanoide (Tb-Lu; z.B. [Tb(H₂O)₈]₂ZT₃·6 H₂O). Trotz eines 10⁸-fachen Tb-Überschusses scheinen Spuren von Am die Tb-Verbindung in eine Struktur zu zwingen, die normalerweise von den leichteren Lanthanoiden bevorzugt wird. Das Americium-dotierte Material wurde mittels Einkristall Strukturbestimmung, Schwingungsspektroskopie, Neutronenaktivierungsanalyse und Rasterelektronenmikroskopie untersucht. Darüber hinaus wurde das Einschlussverhalten von ZT in Bezug auf Americium quantifiziert ein Modell für den Kristallisationsvorgang vorgeschlagen.

The crystallization of terbium 5,5´-azobis[1H-tetrazol-1-ide] (ZT) in the presence of trace amounts (ca. 50 Bq, ca. 1.6 pmol) of americium results in 1) the accumulation of the americium tracer in the crystalline solid and 2) a material that adopts a different crystal structure to that formed in the absence of americium. Americium-doped [Tb(Am)(H₂O)₇ZT]₂ZT·10 H₂O is isostructural to light lanthanide (Ce-Gd) 5,5´-azobis[1H-tetrazol-1-ide] compounds, rather than to the heavy lanthanide (Tb-Lu) 5,5´-azobis[1H-tetrazol-1-ide] (e.g., [Tb-(H₂O)₈]₂ZT₃·6 H₂O) derivatives. Traces of Am seem to force the Tb compound into a structure normally preferred by the lighter lanthanides, despite a 10⁸-fold Tb excess. The americium-doped material was studied by single-crystal X-ray diffraction, vibrational spectroscopy, radiochemical neutron
activation analysis, and scanning electron microcopy. In addition, the inclusion properties of terbium 5,5´-azobis[1Htetrazol-1-ide] towards americium were quantified, and a model for the crystallization process is proposed.

241-americium(III); azo-bis(tetrazolate); gadolinium break

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201703971